Desenvolvimento de um método analítico utilizando microextração por sorvente empacotado (MEPS) e HPLC-UV para determinação dos agrotóxicos diuron, parationa metílica e clorotalonil em sucos de frutas

Abstract

A produtividade agrícola está ligada diretamente a aplicação de agrotóxicos nas lavouras para o combate de fungos, ervas daninhas, insetos e outras pragas que diminuem o rendimento das culturas. O uso em grande escala desses produtos químicos aumenta a probabilidade de resíduos em diversas matrizes, que devido aos seus efeitos nocivos, são um risco para todo o ecossistema, sendo que no Brasil já foram apontados casos de danos genéticos, câncer de mama, transtornos depressivos e outras anomalias ligados ao contato humano com essas substâncias. Uma das principais fontes de contaminação humana por agrotóxicos são os alimentos, o que torna necessária a avaliação contínua dos níveis de resíduos de agrotóxicos nessa matriz, de modo a apontar a qualidade do alimento e estimar a exposição humana a esses compostos prejudiciais. Dentre diversos alimentos, o suco de fruta se destaca por ser uma bebida saborosa e muito nutritiva, sendo um alimento apreciado por toda a faixa etária da população mundial, desse modo, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e validar um método analítico utilizando microextração por sorvente empacotado (MEPS) e HPLC-UV para a determinação dos agrotóxicos diuron, parationa metílica e clorotalonil em sucos de maçã, morango, abacaxi, uva e caju. A MEPS é uma técnica de preparo de amostra que as etapas de extração, pré-concentração e limpeza da amostra, acontecem em um único dispositivo que opera em microlitros, o que possibilita a automatização do sistema e o desenvolvimento de métodos com baixo consumo de solvente, amostra e sorvente. Para o desenvolvimento do método proposto neste trabalho, suco de maçã foi utilizado como matriz representativa e foram avaliados oito fatores que afetam o desempenho da técnica MEPS, sendo eles: fase extratora, modo e número de ciclos de carregamento da amostra, volume de carregamento da amostra, etapa de limpeza da amostra carregada, solvente de eluição, volume e ciclos de eluição. As condições ótimas para o método desenvolvido proporcionaram alta eficiência de extração e pré-concentração, aumentando muito a detectabilidade dos agrotóxicos no HPLC-UV, além de proporcionar a reutilização do sorvente C18 por mais de 70 vezes sem perda de eficiência na extração, alcançando valores acima de 18,2 para o fator de concentração. Os resultados da validação analítica, utilizando a matriz representativa (suco de maçã), atenderam aos critérios de aceitabilidade da ANVISA e Comissão Europeia, nos quais o LD variou de 0,0010 e 0,0015 mg L-1 , o LQ de 0,0050 e 0,0100 mg L-1 e a faixa linear para os três agrotóxicos incluiu a concentração do LQ de cada composto até 1,0000 mg L-1 , atendendo as concentrações estabelecidas para LMR pelas legislações para agrotóxicos em alimentos. A recuperação do método variou entre 87,5% e 112,2%, com DPR ≤ 11%. Para consolidar a validação analítica, ensaios complementares foram realizados para todas as matrizes estudadas, com resultados de recuperação variando entre 67,0% e 119,6% e DPR ≤ 20,2%, contemplando os critérios de aceitação dos protocolos de validação.